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近日，浙江省首例使用“COD去除劑”篡改監(jiān)測(cè)數(shù)據(jù)的污染環(huán)境案浮出水面。

一、案情如下：

自2019年11月以來，長(zhǎng)興某環(huán)?？萍加邢薰緸榻鉀Q污水中COD（化學(xué)需氧量）含量長(zhǎng)期超標(biāo)的問題，購(gòu)入“COD去除劑”（氯酸鈉混合物）違規(guī)添加到待檢測(cè)污水中，通過篡改、偽造自動(dòng)監(jiān)測(cè)數(shù)據(jù)干擾自動(dòng)監(jiān)測(cè)設(shè)施的方式逃避監(jiān)管，非法超標(biāo)排放廢水，造成環(huán)境污染。

2021年5月20日，長(zhǎng)興警方抓獲犯罪嫌疑人4名，查扣涉案“COD去除劑”1噸。

無獨(dú)有偶，今年1月，生態(tài)環(huán)境部就通報(bào)了一起“COD去除劑”環(huán)境違法案件。

2020年5月，生態(tài)環(huán)境部聯(lián)合調(diào)查中發(fā)現(xiàn)陜西環(huán)保集團(tuán)運(yùn)營(yíng)的污水處理廠使用一種“COD去除劑”處理污水。生態(tài)環(huán)境部對(duì)該去除劑進(jìn)行模擬實(shí)驗(yàn)，分析研究組分及COD去除功效后綜合得出：“COD去除劑”主要組分為氯酸鈉，該物質(zhì)并不能真正去除水中的COD，只是掩蔽了COD的測(cè)定過程，使得COD的測(cè)定結(jié)果偏低，該污水處理廠使用該物質(zhì)處理污水，應(yīng)認(rèn)定為“通過篡改、偽造監(jiān)測(cè)數(shù)據(jù)的方式逃避監(jiān)管違法排放污染物”。

2020年9月-11月，陜西省生態(tài)環(huán)境廳深入調(diào)查，查清該污水處理廠共累計(jì)投加131余噸“COD去除劑”處理污水和不正常運(yùn)行水污染防治設(shè)施等環(huán)境違法行為。

處罰：對(duì)該污水處理廠使用“COD去除劑”構(gòu)成“通過篡改、偽造監(jiān)測(cè)數(shù)據(jù)逃避監(jiān)管的方式違法排放污染物”和不正常運(yùn)行水污染防治設(shè)施等違法行為處以20萬元和40萬元罰款，并責(zé)令立即停止違法行為，同時(shí)該公司5名名高管相繼受到處罰。

二、揭開“COD去除劑”的神秘面紗

這個(gè)讓污水處理廠付出了巨大代價(jià)的“COD去除劑”究竟是什么呢？

“COD去除劑”一般在污水處理廠的出水前添加，通過提高水中氯的濃度干擾COD檢測(cè)，以此來應(yīng)對(duì)檢查。這種行為早在幾年前就已被發(fā)現(xiàn)，陜西神木案件是環(huán)境部門首次對(duì)企業(yè)進(jìn)行處罰，也是首次公開通報(bào)。

COD去除劑污水處理行內(nèi)也叫屏蔽劑、掩蔽劑，其中的主要成分主要是氯的高氧化物，主要成分是氯酸鈉NaClO3，屬于一種強(qiáng)氧化性的化學(xué)藥劑，通常為白色或微黃色粉末狀晶體。在常溫下，氯酸鈉不會(huì)與COD發(fā)生反應(yīng)，只有在測(cè)量COD時(shí)，酸性條件下高溫消解時(shí)才起到了氧化COD的作用。COD去除劑的目的作用是干擾COD的測(cè)量，屏蔽COD而已，水中真正的COD并沒有被去除。

COD的檢測(cè)方式就是在強(qiáng)酸高溫的環(huán)境下，讓廢水和重鉻酸鉀溶液反應(yīng)，最后用硫酸亞鐵銨滴定剩余的重鉻酸鉀溶液的量，然后通過與空白樣做對(duì)比來計(jì)算重鉻酸鉀的消耗量最終換算成廢水的COD量。

氯酸鈉雖然不會(huì)與廢水中的COD物質(zhì)反應(yīng)，但是它會(huì)和硫酸亞鐵銨反應(yīng)，讓人感覺剩余的重鉻酸鉀的量增多了，于是計(jì)算出來的就是廢水的COD濃度降低了。

故而，添加氯酸鈉的行為干擾或者說篡改偽造了自動(dòng)監(jiān)測(cè)數(shù)據(jù)。“漂亮的外表”之下，“COD去除劑”包裹著的實(shí)則是其高成本以及違法這個(gè)“毒藥”。

投放氯酸鈉的成本也是很高的，目前氯酸鈉的市場(chǎng)價(jià)格為每噸5000多元，以陜西神木的案件為例，投放131噸，也近70萬元的成本。這對(duì)一個(gè)日處理幾萬噸廢水的污水廠來講，也是很大的一筆成本。

三、COD常見異常原因

COD作為水處理控制的重要指標(biāo)，是最讓水處理運(yùn)營(yíng)人員牽腸掛肚的三個(gè)字母，而「出水COD異常」無疑是運(yùn)營(yíng)管理中最受關(guān)注的問題。
  下面給廣大水友，做一些關(guān)于出水COD異常的常見原因，希望能在關(guān)鍵時(shí)幫到你。

01 還原性無機(jī)物含量異常

要想搞清楚這一問題，首先明白COD指的是啥。針對(duì)這個(gè)概念，專業(yè)書籍的解釋是：化學(xué)需氧量COD（ChemicalOxygen Demand）是指在一定的條件下，采用一定的強(qiáng)氧化劑處理水樣時(shí)，所消耗的氧化劑量。它是表示水中還原性物質(zhì)多少的一個(gè)指標(biāo)。 這個(gè)概念是準(zhǔn)確的，但是問題是，COD不是表示用來表示污水中的有機(jī)污染物的嗎？怎么概念中說的是還原性物質(zhì)？這是一個(gè)很關(guān)鍵的問題，原因是，一般情況下污水中的還原性物質(zhì)主要為有機(jī)物，所以在水處理領(lǐng)域就把二者當(dāng)成一回事兒了。事實(shí)上，COD的測(cè)定值還包含了亞硝酸鹽、硫化物、亞鐵鹽等無機(jī)物，要大于污水中真正的還原性有機(jī)物的量。這個(gè)環(huán)節(jié)就包含了一個(gè)導(dǎo)致出水COD異常的原因，即進(jìn)水或者中間段的還原性無機(jī)物含量出現(xiàn)了異常，導(dǎo)致COD的測(cè)定不夠準(zhǔn)確，而有機(jī)物的實(shí)際情況沒有波動(dòng)。

02  生化系統(tǒng)出現(xiàn)問題

除了少數(shù)的有機(jī)物含量異常的情況，最常見的就是生化系統(tǒng)異常的情況，常見的因素有：

1、溫度波動(dòng)，引起污泥活性發(fā)生變化，進(jìn)而影響對(duì)COD的分解；

2、營(yíng)養(yǎng)料比例不均衡，常見的如C、N、P比例長(zhǎng)期失衡，污泥活性下降，有機(jī)物分解受影響；

3、水中溶解氧波動(dòng)，污泥活性受到影響，使污水COD處理效率出現(xiàn)異常；

4、生化系統(tǒng)進(jìn)入有毒物質(zhì)，污泥中毒，影響處理效率；

5、過多的鹽分進(jìn)入生化系統(tǒng)，微生物活性降低，代謝異常，出水COD升高；6、污泥老化，生活系統(tǒng)的降解性能下降，出水COD升高；

7、前段厭氧池水解效果變差，好氧池段進(jìn)水可降解性變差，出水異常；

8、曝氣過于激烈，菌膠團(tuán)破裂，散逸出微小顆粒，引起COD升高；

03  進(jìn)水沖擊負(fù)荷

除上述情況，進(jìn)水水質(zhì)、水量的波動(dòng)也會(huì)導(dǎo)致出水COD異常。1、進(jìn)水量升高，調(diào)節(jié)池沒有對(duì)沖擊進(jìn)行有效的緩沖，導(dǎo)致生化段停留時(shí)間縮短，有機(jī)物未得到有效的去除，出水異常；2、進(jìn)水水質(zhì)出現(xiàn)波動(dòng)，生化系統(tǒng)應(yīng)急未進(jìn)入穩(wěn)定狀態(tài)，或者導(dǎo)致系統(tǒng)異常，影響有機(jī)物的降解，出水水質(zhì)異常。

四、造假嚴(yán)懲

根據(jù)環(huán)境部印發(fā)的《環(huán)境監(jiān)測(cè)數(shù)據(jù)弄虛作假行為判定及處理辦法》中第四條規(guī)定：人為使用試劑、標(biāo)樣干擾儀器的以篡改監(jiān)測(cè)數(shù)據(jù)論處！《中華人民共和國(guó)環(huán)境保護(hù)法》第六十三條規(guī)定篡改、偽造監(jiān)測(cè)數(shù)據(jù)的，對(duì)其直接負(fù)責(zé)的主管人員和其他直接責(zé)任人員，處十日以上十五日以下拘留；情節(jié)較輕的，處五日以上十日以下拘留；并處以罰款！

2020年12月14日，生態(tài)環(huán)境部發(fā)布《關(guān)于進(jìn)一步規(guī)范城鎮(zhèn)（園區(qū)）污水處理環(huán)境管理的通知》。通知就使用違規(guī)藥劑或干擾劑的行為做了規(guī)定，嚴(yán)肅查處超標(biāo)排放、偷排偷放、偽造或篡改監(jiān)測(cè)數(shù)據(jù)、使用違規(guī)藥劑或干擾劑、不正常使用污水處理設(shè)施等環(huán)境違法行為。對(duì)水污染事故發(fā)生后，未及時(shí)啟動(dòng)水污染事故應(yīng)急方案、采取有關(guān)應(yīng)急措施的，責(zé)令其限期采取治理措施消除污染；造成損失的，依法承擔(dān)賠償責(zé)任；構(gòu)成犯罪的，依法追究刑事責(zé)任。

在生態(tài)環(huán)境部2021年4月的新聞發(fā)布會(huì)上，使用“COD去除劑”的案例被再次提及。生態(tài)環(huán)境執(zhí)法局局長(zhǎng)曹立平在回答記者提問時(shí)表示，對(duì)于類似“COD去除劑”這樣的數(shù)據(jù)造假問題，環(huán)境部要“發(fā)現(xiàn)一起、查處一起”。